EINLEITUNG


Grundöl Hydrotreating Prozess

Schmierstoff-Grundöle werden mit einer Folge von Schritten hergestellt, die der Optimierung der angestrebten Eigenschaften dienen. Für paraffinische Öle handelt es sich bei diesen Eigenschaften um den Viskositätsindex, die Oxidations- und Temperaturbeständigkeit sowie die Fließfähigkeit bei niedriger Temperatur.

Ausgehend von Rohöl erfolgt die Herstellung eines Grundöls üblicherweise folgendermaßen:

  • Abtrennung der Bestandteile mit niedrigerem Siedepunkt, wie Benzin, Diesel usw.

  • Destillation zur Isolierung der gewünschten Grundöl-Viskositätsklassen

  • Selektive Abscheidung von Unreinheiten wie Aromaten und polaren Verbindungen

  • Entparaffinierung zur Verbesserung der Fließfähigkeit bei niedrigen Temperaturen

  • Endbehandlung zur Verbesserung von Oxidations- und Temperaturbeständigkeit

Im Allgemeinen werden sowohl lösungsmittelraffinierte als auch mit Wasserstoff behandelte Grundöle auf diese Weise hergestellt, unterscheiden sich aber in der Art und Schwere der verwendeten Verfahren.

Bevor wir uns mit der Herstellung von Grundölen befassen, wollen wir das Grundöl-Klassifizierungssystem des API (American Petroleum Institute) erläutern. Wie unten gezeigt, klassifiziert das API-System Grundöle in fünf Hauptgruppen. Während diese Gruppen ursprünglich für die Formulierung von Motorölen definiert wurden, ist ihre Definition mittlerweile verbreitet und ihre Nutzung erstreckt sich weit über diesen Bereich hinaus.


Grundöl-Kennwerte
API-Gruppe
Schwefel, Gew.%
 Gesättigte KW, GEW.%  Viskositätsindex VI  Verarbeitungsmethode
 I  >0,03  <90  80-119  Solvent-Raffination
 II  ≤ 0.03  ≥90  80-119  Wasserstoffbehandlung
 III  ≤ 0.03  ≥90  120+  Intensive Wasserstoffbehandlung
 IV  Polyalphaolefine (PAOs)  Oligomerisierung
 V  Sonstige Grundöle  Verschiedene

Auch wenn sie vom API nicht offiziell anerkannt sind, werden die folgenden zusätzlichen Klassifizierungen häufig in der Branche verwendet.


Grundöl-Kennwerte
API-Gruppe
Schwefel, Gew.%
 Gesättigte KW, GEW.%  Viskositätsindex VI  Verarbeitungsmethode
 II+  ≤ 0.03  ≥90  110-119  Wasserstoffbehandlung
 III+  ≤ 0.03  ≥90  130+  Intensive Wasserstoffbehandlung

Gruppe I oder konventionelle Grundöle werden durch Lösungsmittelraffination hergestellt und enthalten mehr als 0,03 Gew.-% Schwefel und/oder weniger als 90 Gew.-% gesättigte Fettsäuren. Öle der Gruppe I werden aufgrund ihrer Löslichkeit und ihrer Leistungsmerkmale weiterhin in einer Reihe von Anwendungen eingesetzt.

Grundöle der Gruppen II und III werden durch das hergestellt, was das API Hydroprocessing oder schweres Hydroprocessing nennt. Mit einem Schwefelgehalt von höchstens 0,03 Gew.-% und einem Gehalt an gesättigten Fettsäuren von höchstens 90 Gew.-% sind sie reiner als Grundöle der Gruppe I. Viele der Produkte von Petro-Canada Lubricants werden mit einer speziellen, intensiven Version des Hydroprocessing, dem so genannten Heavy Hydrotreating, hergestellt, um Grundöle der Gruppen II, II+, III und III+ zu produzieren.

Zunächst werden leichtere Bestandteile wie Benzin, Diesel usw. mittels atmosphärischer Destillation vom Rohöl abgetrennt. Die schwereren Bestandteile werden dann in eine Vakuumdestillationskolonne eingebracht, die die Abtrennung von Schmierstofffraktionen mit bestimmten Viskositätsbereichen ermöglicht. Diese Fraktionen werden dann individuell in einer Lösungsmittelextraktionskolonne behandelt. Ein Lösungsmittel wie Furfurol wird mit den Fraktionen gemischt und extrahiert etwa 70–85 % der enthaltenen Aromaten. Eine mit Lösungsmittel extrahierte Schmierstofffraktion wird dann durch Abkühlung auf eine niedrige Temperatur entparaffiniert, um den größten Teil des enthaltenen Paraffins zu entfernen. Dieses Verfahren dient der Verbesserung der Fließfähigkeit des Produkts bei niedrigen Temperaturen. Abschließend können die entparaffinierten Schmierölfraktionen endbehandelt werden, um in Abhängigkeit von den Anwendungsanforderungen Farbe und Stabilität zu optimieren. Eine typische Methode der Endbehandlung besteht in einem leichten Hydrofinishing. Das API stuft die Produkte der Lösungsmittelraffination als Grundöle der Gruppe I ein.

Solvent-Raffination /Extraktionsverfahren

Diagramm

Beim schweren Hydrotreating-Verfahren werden Aromaten und polare Verbindungen durch die Reaktion des Ausgangsmaterials mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators bei hohen Temperaturen und Drücken entfernt.

In diesem Prozess kommt es zu verschiedenen Reaktionen. Die wichtigsten:

  • Entfernung unerwünschter polarer Verbindungen, die Schwefel, Stickstoff und Sauerstoff enthalten

  • Umwandlung aromatischer Kohlenwasserstoffe in gesättigte zyklische Kohlenwasserstoffe

  • Aufbrechen schwerer polyzyklischer Paraffine in leichtere gesättigte Kohlenwasserstoffe

Diese Reaktionen erfolgen bei Temperaturen bis 400 °C, Drücken um 20.700 kPa (3000 psi) und in Anwesenheit eines Katalysators. Die gebildeten Kohlenwasserstoffmoleküle sind sehr stabil und deshalb eine ideale Grundlage für die Grundöle, die zum Mischen von Schmierstoffen verwendet werden. Sie werden vom API als Grundöle der Gruppe II klassifiziert.

Der Prozess der schweren Hydrotreating-Behandlung besteht aus zwei Stufen. In der ersten Phase werden unerwünschte polare Verbindungen entfernt und die Aromaten in gesättigte Kohlenwasserstoffe umgewandelt. Nach der Aufspaltung in die gewünschten Viskositätsklassen mittels Vakuumdestillation werden die paraffinhaltigen Schmierstoff-Grundöle gekühlt und entparaffiniert. Sie werden dann in einer zweiten Phase in einen Hochdruck-Hydrotreater eingebracht, um für weitere Sättigung zu sorgen. Dieser abschließende Schritt maximiert die Stabilität, indem die letzten Spuren von Aromaten und polaren Molekülen entfernt werden. Das Ergebnis ist ein wasserklares Grundöl mit einer Reinheit von 99,9 %.

Zweistufiger schwerer Hydrotreating-Prozess

Diagramm

Zusätzlich zu einer starken Hydrobehandlung wird bei der Hydroisomerisierung ein spezieller Katalysator verwendet, um das Wachs (eine Mischung aus langkettigen n-Paraffinen) selektiv zu einem isoparaffinischen Grundöl mit hohem VI-Wert und niedrigem Stockpunkt zu isomerisieren. Das Verfahren liefert Grundöle mit höherem Viskositätsindex und verbessert im Vergleich zu herkömmlichen Entparaffinierungsverfahren den Ertrag. Das Verfahren ist zum Herstellen von Grundölen mit einem Viskositätsindex von über 130 geeignet. Häufiger wird es verwendet, um Grundöle der Gruppen II+ und III mit hohem Viskositätsindex (115–127) herzustellen. Eine weitere Besonderheit des Verfahrens besteht darin, dass es die Möglichkeit bietet, Grundöle mit einem Pourpoint von unter –25 °C zu produzieren.

Die Hydroisomerisierung wird in Verbindung mit einem starken Hydrotreating eingesetzt, um hochwertige Grundöle mit folgenden Eigenschaften herzustellen:

  • Hoher Viskositätsindex (VI)

  • Geringe Flüchtigkeit

  • Exzellente Oxidationsbeständigkeit

  • Sehr gute Temperaturbeständigkeit

  • Hervorragende Fließfähigkeit bei niedrigen Temperaturen

  • Geringe Toxizität

Diese Eigenschaften sorgen für Leistungsmerkmale, die denen von Schmierstoffen auf Basis von Polyalphaolefin (PAO), der gängigsten synthetischen Sorte, sehr ähnlich sind.

Zweistufiger schwerer Hydrotreating-/Hydroisomerisierungs-Prozess

Diagramm

Grundöle sind die wesentlichen Bausteine von Fertigschmierstoffen. Ihre Zusammensetzung und ihre physikalischen Eigenschaften hängen von der verwendeten Raffinationstechnik ab. Formulierer werden sich für Grundöle entscheiden, deren Kennwerte für die Endanwendung geeignet sind, und ihnen anschließend speziell ausgewählte Additive zusetzen, um die Leistung des Endprodukts zu optimieren.


MERKMAL BEDEUTUNG
Farbe Wird häufig als optischer Indikator der Reinheit verwendet, da sie üblicherweise mit der Menge der vorhandenen Aromaten zusammenhängt. Stark hydrobehandelte Grundöle sind klar und farblos.
Viskositätsindex (VI) Ein Maß für die Viskositätsänderung in Abhängigkeit von der Temperatur. Stark hydrierte Grundöle haben hohe VIs, so dass sie bei hohen Temperaturen weniger 'ausdünnen', aber bei niedrigen Temperaturen pumpfähig (oder flüssig) bleiben.
Oxidationsbeständigkeit Die Fähigkeit, dem chemischen Abbau durch Sauerstoff und/oder steigende Temperaturen zu widerstehen. Stark hydrierte Grundöle sprechen sehr gut auf Antioxidantien an, was zu einer ausgezeichneten Oxidationsbeständigkeit und einer langen Lebensdauer des Schmierstoffs in den Endprodukten führt.
Temperaturbeständigkeit Die Fähigkeit, durch Hitze verursachten dauerhaften Veränderungen der physikalischen und chemischen Eigenschaften zu widerstehen. Stark hydrierte Grundöle haben eine sehr gute Hitzebeständigkeit.
Koksrückstand Die durch thermische Belastung produzierte Menge an unlöslichen Rückständen. Stark hydrierte Grundöle produzieren geringe Mengen an Kohlenstoffrückständen.
Wasserabscheidevermögen Die Fähigkeit eines Schmierfetts, sich von Wasser zu trennen. Stark hydrierte Grundöle lassen sich leicht vom Wasser trennen.
Geringe Toxizität Das Ausmaß der schädlichen Auswirkungen einer Substanz auf einen lebenden Organismus. Stark hydrierte Grundöle haben eine geringe Toxizität, da sie praktisch keine Verunreinigungen enthalten.
Biologische Abbaubarkeit
Die biologische Abbaubarkeit eines Schmierstoffs wird gemessen, indem seine Umwandlungsrate in Kohlendioxid durch lebende Organismen berechnet wird. Stark hydrierte Grundöle haben gute biologische Abbaubarkeitseigenschaften.